硫磺熏蒸是中藥材干燥、殺菌、防霉、防蟲及增艷的 重要手段之一,也是中藥材最簡單、經濟、有效的保存 方法。二氧化硫是 1 種食品添加劑,適當硫熏是被允許 的,然而國內中藥材及飲片硫熏問題在于超量,無原則 的濫用,其 中 當歸、天 麻、黨參、人 參、白芷、菊花等藥材中二氧化硫殘留量常嚴重超標,據報道菊花中 二氧化硫殘留量有的高達 5 722 mg /kg,是限量標準的 38倍之多。過量硫熏不僅會改變中藥材化學成分,影響藥效,還會危害人體健康,引發呼吸困難、腹瀉、嘔吐等 不良反應,對大腦等組織產生不同程度的損傷,因此二氧 化硫殘留量必須受到嚴格控制。
1 材料和儀器
KQ-300VDE 型超聲波清洗儀 ( 昆山超聲儀器公司) ; Quintix224-1CN 電子天平 ( 德國賽多利斯公司) ; IMS-40 雪 花制冰機 ( 常熟雪科電器有限公司) ; FW100 粉碎機 ( 天 津市泰斯特儀器有限公司) 。二氧化硫快檢產品Ⅰ、Ⅱ、 Ⅲ ( 其中Ⅰ和Ⅱ為普適產品,Ⅲ為中藥材專屬快檢產品) 。 鹽酸、雙氧水、氫氧化鈉、甲基紅、無水乙醇等試劑均為 分析純。 從安國、亳州藥材市場收集 20 個品種,每種不低于 3 批,共計 121 批藥材,其中包括《中國藥典》重點考察品 種 10 個 ( 二氧化硫殘留量檢測限度 400 mg /kg) 。樣品信 息見表 1。
2 方法
2. 1 標準方法
參照 2015 年版 《中國藥典》四部通則 2331 中酸堿滴定法,對 121 批藥材二氧化硫殘留量進行 測定。
2. 2 快檢方法
參照快檢產品操作說明書,具體步驟為取 1. 0 g 樣品,用蒸餾水 49 mL,振蕩混勻 10 min 后,吸取上 清液作為供試品溶液。在 1. 5 mL 離心管中先加入 2 滴 A 液,1 滴 B 液 ( 快檢產品Ⅱ加入 2 滴 B 液) ,上下混勻; 加 入 1 mL 供試品溶液,振搖均勻,放置 5 min,觀察顏色變 化,將離心管置于比色卡的比色區比色,判斷樣品二氧化 硫殘留量 ( 快檢產品Ⅲ基本操作與快檢Ⅰ類似,但需對部 分品種蒸餾水用量、是否超聲處理,浸泡時間等操作做 調整) 。
3 結果與分析
從河北安國、安徽亳州藥材 市場收集 20 個品種,共計 121 批藥材。按 “2. 1”項下方 法對樣品中二氧化硫殘留量進行檢測,并對檢測結果、超 標比例及各范圍藥材數量進行統計,結果見表 2 ~ 3 ( 表 2 顯示重點監測 10 個品種的測定結果) 。結果顯示,本次收 集的 20 個品種均存在二氧化硫殘留量超標問題,20 種藥 材總超標 61 批,占總測定批次的 50. 4%。其中處于400~ 1 000 mg /kg含有量段的藥材批次最多,為 33 批,占 27. 3%。超標比例最大的藥材品種為山柰,均達到 100%, 其次為天花粉、浙貝母、白芷,超限比例在 83% ~ 88%之 間。而硫熏比例最低的藥材品種為黨參、山藥,硫熏比例 12. 5%、15. 4%。而在危害程度方面,菊花最高,7 批超標藥材中有 3 批藥材殘留量在 2 000 mg /kg 以上,超過限量標 準 13 倍。兩者適用比例僅為 66. 7%和 63. 3%, 而快檢產品Ⅲ適用比例高,達 93. 3%。此外,依據表 5 的 結果,快檢產品Ⅲ的靈敏度,特異性和總符合率均在 90% 以上??鞕z產品Ⅰ和Ⅱ對山藥的適用性好,而對天麻、天 南星、甘草、當歸等多個品適用性較差,快檢產品Ⅲ僅在半夏、天南星二氧化硫殘留量接近 150 mg /kg 處出現誤判, 對涉及的其他品種或濃度的適用性良好。
4 討論與結論
昆山舒美認為法規的生命力在于實施, 法規的權威也在于實施。自 2015 年版 《中國藥典》頒 布實施以來,相關執法部門對過去硫熏嚴重的 10 個品種嚴 格監察,并取得成效。由表 2 可知重點監測的 10 個品 種二氧化硫殘留量主要集中于 0~ 50 mg /kg,限量標準以下 共 38 批,合格率 63. 3%,而 10 個常規品種二氧化硫殘留 量主要集中于 400 ~ 1 000 mg /kg,限量標準以下共 20 批,合格率 32. 8%,且其中 9 個品種的均值都超出限量標準。 即重點監測品種合格率和涉及品種數量均遠低于常規品種。 造成這一現象原因可能在于監管部門對于易超標品種的監 督、檢查、處罰力度遠大于常規品種,違法風險與成本相 對更高,因此重點監測品種硫熏狀況得到有效控制,而常 規品種因監管力度相對較小,硫熏情況更為嚴重。因此, 建議相關質檢部門加強對常規品種的監督和抽查力度,全 面保障中藥材質量安全。
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